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杨道山/石永佳团队在苯乙胺骨架合成领域取得最新进展

发布者: 审核人: 发布时间:2026年09月04日 22:11

近日,化学院杨道山教授/石永佳特聘副教授团队在化学领域知名期刊Chemical Science上发表了题为“Visible-Light-Enabled Three-Component Carboamidation of Alkenes with Aryl Thianthrenium Salts”的研究论文。硕士研究生冯珂为论文第一作者,石永佳特聘副教授和杨道山教授为共同通讯作者,青岛科技大学为论文第一完成单位。

苯乙胺是药物分子中常见的重要骨架,但经典Ritter反应通常依赖强酸和较高温度。针对这一问题,团队在近期研究的基础上(Chem. Soc. Rev. 2026, 55, 2441ACS Catal. 2026, 16, 9529Org. Lett. 2026, 28, 3535)以芳基噻蒽鎓盐作为芳基自由基前体,在铱光催化剂和455 nm蓝光条件下,将芳基噻蒽鎓盐、烯烃与腈/水三组分串联,在温和、中性条件下一步构建C-C键和C-N键,获得多种多取代苯乙胺类衍生物。

图1 可见光驱动的三组分Ritter型碳酰胺化反应设计

该方法具有较好的底物普适性和官能团兼容性,多种芳基噻蒽鎓盐、苯乙烯衍生物及不同腈类均可参与反应,并可用于联苯菊酯、吉非罗齐、吡丙醚、氟比洛芬等复杂分子骨架的后期修饰。放大实验仍能以67%的收率获得目标产物。所得苯乙胺衍生物可进一步脱酰基转化为游离胺,还可通过环化反应构建二氢异喹啉衍生物。

机理研究方面,作者通过自由基捕获、高分辨质谱、荧光淬灭和光照开关等实验,对反应过程进行了系统研究。结果表明,反应中原位生成的噻蒽可以作为高效的还原剂将激发态Ir(III)还原成Ir(II),同时生成噻蒽自由基阳离子,随后Ir(II)还原芳基噻蒽鎓盐产生芳基自由基;芳基自由基加成烯烃后形成关键噻蒽鎓阳离子中间体,进一步经腈进攻和水解得到目标酰胺。

图2 可能的反应机理

该工作拓展了芳基噻蒽鎓盐在光催化烯烃双官能化中的应用,为从简单烯烃模块化构建结构多样的苯乙胺衍生物提供了新的合成途径。该研究得到国家自然科学基金面上项目(22271170)、山东省泰山学者项目(tsqn202408197)、山东省自然科学基金(ZR2024QB154)及青岛科技大学科研启动基金等项目资助。

论文信息:Feng, K.; Li, X.; Wang, Y.; Zheng, L.; Lv, J.; Shi, Y.;* Yang, D.* Visible-Light-Enabled Three-Component Carboamidation of Alkenes with Aryl Thianthrenium Salts. Chem Sci., 2026, DOI: 10.1039/D6SC02391F

(一审:石永佳;二审:杨道山;三审:胡志强)